银合金首饰中银含量的测定，主要针对银含量在800‰至999‰的银合金首饰、工艺品及其材料。
标准
国家标准：GB/T 18996-2021《银合金首饰 银含量的测定 氯化钠或氯化钾容量法（电位滴定法）》。该标准描述了采用氯化钠或氯化钾容量法（电位滴定法）测定银合金首饰中银含量的方法，并适用于银含量800‰至999‰的银合金首饰、工艺品及其材料。
方法
- 原理：样品溶解在稀硝酸中，采用预先标定过的氯化钠或氯化钾溶液滴定样品溶液，在滴定过程中根据电位变化判定终点，从而测定溶液中的银含量。
- 试剂或材料：
- 硝酸：质量分数为65%~68%，不含卤化物。
- 硝酸混合溶液：由1体积硝酸和2体积水混合。
- 氯化钠溶液，c(NaCl)=0.1mol/Lc(NaCl)=0.1mol/L：将5.84g（在105°C下干燥过的）氯化钠溶于水中，并稀释到1000mL。
- 氯化钾溶液，c(KCl)=0.1mol/Lc(KCl)=0.1mol/L：将7.44g（在105°C下干燥过的）氯化钾溶于水中，并稀释到1000mL。
- 丁二酮肟二钠盐八水合物溶液：将10g丁二肟二钠盐八水合物溶于1000mL水中。
- 标准银：含量不低于999.9‰。
- 仪器设备：
- 电动柱塞或活塞式滴定管：与电位计或自动滴定仪连接，在滴定终点处可控制滴定液的增量为0.05mL。
- 滴定仪：连接覆有氯化银的银电极和汞/硫酸亚汞(Hg/Hg2SO4)电极或其他适合的参比电极。
- 分析天平：分度值为0.01mg，精度等级二级。
- 取样：银和银合金的取样程序按ISO 11596的规定进行。
- 试验步骤：
- 氯化钠或氯化钾溶液的标定。
- 标准银溶液的准备：称取3份标准银样品，每份银在150mg~500mg之间，精确到0.01mg，并将其分别置于3个玻璃烧杯中，每个玻璃烧杯中加入混合溶液5mL，并在烧杯上方盖上表面皿，缓慢加热使银溶解，继续加热至氮氧化物完全挥发为止。冷却，用水冲洗表面皿至烧杯中。加入所需最小体积的水，以满足滴定仪测量和搅拌的要求。
- 标准银溶液的滴定：在连续搅拌的条件下，使用滴定管滴入足够的氯化钠溶液或氯化钾溶液，使标准银溶液中大约有95%的银产生沉淀。按照这种方式继续以0.05mL的增量，继续滴定溶液中剩余的银，到达滴定终点后，继续滴入0.5mL氯化钠溶液或氯化钾溶液，以确认滴定终点有效。
